核心原理與化學(xué)反應(yīng)
1. 基本原理
選擇性催化還原:在催化劑(如釩基、沸石基)作用下,還原劑優(yōu)先與 NOx 發(fā)生反應(yīng),而非與煙氣中的氧氣(O?)反應(yīng),從而實(shí)現(xiàn)高效脫硝。
還原劑類型:
氨(NH?):直接作為還原劑,反應(yīng)活性高,但需解決儲存運(yùn)輸?shù)陌踩詥栴}。
尿素(CO (NH?)?):通過熱解或水解生成 NH?,是船舶 SCR 常用的還原劑(避免氨泄漏風(fēng)險(xiǎn))。
2. 主要化學(xué)反應(yīng)
尿素?zé)峤?/span>:CO(NH2)2Δ2NH3+CO2
NOx 還原反應(yīng):8NH3+6NO2催化劑
7N2+12H2O(針對NO2的反應(yīng))
催化劑類型與選型
釩基催化劑:適用于中高溫(300~420℃)煙氣,脫硝效率高(>90%),但需警惕 SO?氧化生成 SO?導(dǎo)致的銨鹽堵塞問題。
沸石基催化劑:低溫活性好(200~350℃),抗硫性能強(qiáng),適合船舶柴油機(jī)低負(fù)荷運(yùn)行時的煙氣溫度波動。
金屬氧化物催化劑(如 Fe、Cu 基):新興技術(shù),側(cè)重寬溫域適應(yīng)性和抗水性能,尚在船舶應(yīng)用驗(yàn)證階段。
船舶應(yīng)用特點(diǎn)與挑戰(zhàn)
1. 船舶環(huán)境特殊性
空間限制:船舶機(jī)艙空間緊湊,要求 SCR 系統(tǒng)小型化、模塊化設(shè)計(jì),催化劑艙常采用立式或緊湊型臥式布局。
振動與沖擊:船舶航行中的振動可能導(dǎo)致催化劑破碎、管路松動,需加強(qiáng)機(jī)械結(jié)構(gòu)強(qiáng)度和抗震設(shè)計(jì)。
煙氣條件波動大:柴油機(jī)負(fù)荷變化(如從怠速到滿負(fù)荷)導(dǎo)致煙氣流量、溫度、NOx 濃度劇烈波動,要求系統(tǒng)具備快速響應(yīng)能力。
2. 主要技術(shù)挑戰(zhàn)
氨逃逸控制:過量噴氨會導(dǎo)致 NH?隨尾氣排放(需≤10 ppm),并可能與 SO?反應(yīng)生成硫酸氫銨(NH?HSO?),堵塞催化劑孔道和下游設(shè)備(如空冷器)。
低溫脫硝效率:船舶柴油機(jī)低負(fù)荷時煙氣溫度可能低于 200℃,傳統(tǒng)釩基催化劑活性下降,需搭配低溫催化劑或預(yù)加熱裝置。
硫中毒與催化劑壽命:燃油含硫(即使低硫油 S≤0.1%)會導(dǎo)致催化劑活性位點(diǎn)被硫酸鹽覆蓋,需定期清洗或更換催化劑(壽命通常 2~5 年)。
尿素結(jié)晶風(fēng)險(xiǎn):噴射系統(tǒng)溫度過低時,尿素溶液可能分解生成縮二脲,堵塞噴嘴和管路,需采用伴熱保溫措施。
典型工藝流程與控制策略
1. 工藝流程
煙氣預(yù)處理:若煙氣溫度過低(<200℃),可通過廢氣再循環(huán)(EGR)或燃油燃燒器加熱提升溫度。
還原劑噴射:根據(jù) NOx 濃度(C_NOx)、煙氣流量(Q)及設(shè)定的脫硝效率(η),計(jì)算理論噴氨量:噴氨量=MNOx×效率系數(shù)CNOx×Q×η×MNH3
(效率系數(shù)通常取 0.8~0.9,考慮還原劑利用率)催化反應(yīng):煙氣與還原劑在催化劑床層發(fā)生還原反應(yīng),出口 NOx 濃度需滿足排放限值(如 IMO Tier III 要求遠(yuǎn)洋船舶 NOx 排放≤0.4 g/kWh @13% O?)。
尾氣排放與監(jiān)測:實(shí)時監(jiān)測 NOx、NH?濃度及溫度、壓力參數(shù),反饋至控制系統(tǒng)調(diào)整噴氨量。
2. 控制策略
前饋控制:基于柴油機(jī)負(fù)荷、轉(zhuǎn)速預(yù)計(jì)算噴氨量,提前響應(yīng)負(fù)荷變化。
反饋控制:根據(jù)出口 NOx 濃度偏差動態(tài)修正噴氨量,采用 PID 算法實(shí)現(xiàn)閉環(huán)調(diào)節(jié)。
防結(jié)晶控制:停機(jī)后用清水沖洗噴射管路,避免尿素殘留結(jié)晶;設(shè)置管路溫度閾值(如>25℃),自動啟動伴熱系統(tǒng)。
國際法規(guī)與應(yīng)用案例
1. IMO 排放法規(guī)要求
排放階段 | 適用船舶類型 | NOx 排放限值(g/kWh, @13% O?) |
---|---|---|
Tier I | 2000 年及以后建造船舶 | 130 kW 以下:≤17.0;130~2000 kW:≤14.4;>2000 kW:≤9.8 |
Tier II | 2011 年及以后建造船舶 | 較 Tier I 降低 20%~40%(按功率段) |
Tier III | 2016 年及以后在 ECA 區(qū)域運(yùn)營船舶 | 較 Tier II 降低 70%(需配備 SCR 或 EGR 等減排技術(shù)) |
2. 典型應(yīng)用案例
集裝箱船:某 20,000 TEU 集裝箱船配備立式 SCR 系統(tǒng),采用釩基催化劑,處理煙氣量 500,000 m3/h,脫硝效率>90%,滿足北美 ECA 區(qū)域排放要求。
郵輪:某豪華郵輪柴油機(jī)加裝低溫沸石基 SCR 系統(tǒng),在低負(fù)荷(20%~30% 負(fù)荷)下脫硝效率保持>85%,解決傳統(tǒng)釩基催化劑低溫活性不足問題。
漁船:小型漁船采用緊湊式模塊化 SCR 裝置,集成尿素罐與催化劑艙,占地<5 m2,適配近海作業(yè)排放控制需求。
維護(hù)與優(yōu)化方向
1. 日常維護(hù)要點(diǎn)
催化劑檢查:定期通過窺視孔觀察催化劑表面積灰情況,每年進(jìn)行一次活性測試(如取芯分析),必要時用壓縮空氣或超聲波清洗。
管路清洗:每季度清洗尿素噴射管路,檢測伴熱系統(tǒng)有效性,防止結(jié)晶堵塞。
傳感器校準(zhǔn):每年對 NOx、NH?傳感器進(jìn)行零點(diǎn)和跨度校準(zhǔn),確保監(jiān)測數(shù)據(jù)準(zhǔn)確。
2. 技術(shù)優(yōu)化趨勢
寬溫域催化劑:開發(fā) 200~450℃全負(fù)荷高效催化劑,減少溫度波動對脫硝效率的影響。
無氨 SCR 技術(shù):探索使用碳?xì)浠衔铮ㄈ缂淄椋┗驓錃庾鳛檫€原劑,避免氨儲存運(yùn)輸風(fēng)險(xiǎn)(如日本 Mitsubishi Heavy Industries 研發(fā)的 HC-SCR 技術(shù))。
數(shù)字化集成:通過物聯(lián)網(wǎng)(IoT)技術(shù)遠(yuǎn)程監(jiān)控 SCR 系統(tǒng)運(yùn)行狀態(tài),結(jié)合大數(shù)據(jù)分析預(yù)測催化劑壽命及故障預(yù)警。
廢催化劑回收:建立釩、鈦等貴金屬回收體系,降低催化劑更換成本并減少環(huán)境污染。